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- Title
Prodigiosin synthesis with electron rich 2,2′-bipyrroles.
- Authors
Jolicoeur, Benoit; Lubell, William D.
- Abstract
The prodigiosins possess a linear tripyrrolic scaffold with the A and B pyrrolic rings connected directly in a bipyrrole unit, and the B and C rings joined in a dipyrrin. These red streptomycete metabolites exhibit among other activities, antitumor, antimicrobial, and immunomodulating properties. A new prodigiosin synthesis has been developed that employs electron rich 2,2′-bipyrroles. In particular, undecylprodigiosin and PNU-156804 were synthesized by condensations of 4-methoxy and 4-benzyloxy 2,2′-bipyrroles, 20a and 20b, respectively, with 5-undecylpyrrole-2-carboxaldehyde in 75% and 83% yields. The 4-alkoxy-2,2′-bipyrroles were synthesized from 4-alkoxypyrrolyl butenyl ketones (15a and 15b), which were made by a novel one-pot process from 2-acyl-N-(PhF)pyrrolidin-4-one (13) [PhF = 9-(9-phenylfluorenyl)] using PhFNa in the presence of alkyl halide. A sequence of alkoxy pyrrole 15a and 15b protection, olefin oxidation, Paal–Knorr condensation, and deprotection gave the requisite 4-alkoxy-2,2′-bipyrroles (20). This route offers utility for making 4-alkoxybipyrroles as well as prodigiosins with diversity at the 6-position of the linear tripyrrolic skeleton.Key words: prodigiosin, pyrrole, bipyrrole, PNU-156804, undecylprodigiosin. Les prodigiosines possèdent un squelette linéaire comportant trois pyrroles dont les pyrroles A et B sont connectés directement en une unité bipyrrole, et les pyrroles B et C sont joint en une unité dipyrrine. Ces métabolites rouges de streptomycète ont montré entre autre comme activité des propriétés antitumorales, antimicrobiennes et immunomodulatrices. Une nouvelle synthèse de prodigiosine, utilisant des 2,2′-bipyrroles riches en électron, a été développée. Undécylprodigiosine et PNU-156804 ont été synthétisés respectivement par la condensation de 4-méthoxy et 4-benzyloxy 2,2′-bipyrroles 20a et 20b avec 5-undécylpyrrole-2-carboxaldéhyde avec des rendements de 75 % et 83 %. Les 4-alkoxy-2,2′-bipyrroles ont été synthétisés à partir de 4-alkoxypyrrolyl butènyl cétones (15a et 15b), lesquels ont été préparés par un nouveau procédé en un pot à partir de 2-acyl-N-(PhF)pyrrolidin-4-one (13) [PhF = 9-(9-phénylfluorènyl)] en utilisant PhFNa en présence d’un halogénure d’alkyle. Une séquence de protection d’alkoxypyrrole 15a et 15b, suivi d’une oxydation de l’oléfine, une condensation de Paal-Knorr et une déprotection a donné les 4-alkoxy-2,2′-bipyrroles (20) désirés. Cette route offre la possibilité de synthétiser des 4-alkoxybipyrroles ainsi que les prodigiosines possédant différents substituents en position 6 du squelette linéaire tripyrrolique.Mots-clés : prodigiosine, pyrrole, bipyrrole, PNU-156804, undecylprodigiosine.[Traduit par la Rédaction]
- Subjects
PYRROLES; ORGANONITROGEN compounds; OXIDATION; METABOLITES; BIOMOLECULES; PARTICLES (Nuclear physics)
- Publication
Canadian Journal of Chemistry, 2008, Vol 86, Issue 3, p213
- ISSN
0008-4042
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/V07-150