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- Title
2000 Alfred Bader Award LectureIn the footsteps of Pasteur: asymmetric induction in the photochemistry of crystalline ammonium carboxylate salts.
- Authors
Scheffer, John R
- Abstract
This review describes the development of a new, synthetically useful method of asymmetric synthesis in organic photochemistry. Similar in many ways to the Pasteur procedure for resolving racemic carboxylic acids and organic amines, the method relies on the use of crystalline organic salts in which the enantioselectivity of a photochemical reaction of an achiral organic ion (for example, a carboxylate anion) is governed in the solid state by the presence of an optically pure counterion (for example, an optically active ammonium ion). Such optically pure counterions are termed ionic chiral auxiliaries. Salts containing ionic chiral auxiliaries are required to crystallize in chiral space groups, which provide the asymmetric environment necessary for chiral induction. Using this methodology, we have obtained near-quantitative optical yields in a wide variety of photochemical reactions.Key words: photochemistry, solid state, chiral auxiliaries, asymmetric synthesis, crystal structure–reactivity relationships.Cet article de revue décrit le développement d'une nouvelle méthode, utile, de synthèse asymétrique en photochimie organique. Semblable à plusieurs points de vue à la méthode de Pasteur de dédoubler les acides carboxyliques et les amines organiques racémiques, la méthode est basée sur l'utilisation de sels organiques cristallins dans lesquels l'énantiosélectivité d'une réaction photochimique d'un ion organique achiral (par exemple, un ion carboxylate) est régie à l'état solide par la présence d'un contre-ion optiquement pur (par exemple, un ion ammonium optiquement actif). De tels contre-ions optiquement purs sont dénommés auxiliaires chiraux ioniques. Des sels contenant des auxiliaires chiraux ioniques sont nécessaires pour obtenir une cristallisation dans des groupes spatiaux chiraux qui fournissent l'environnement asymétrique nécessaire à l'induction chirale. À l'aide de cette technologie, nous avons pu obtenir des rendements optiques pratiquement quantitatifs dans un grand nombre de réactions photochimiques.Mots clés : photochimie, état solide, auxiliaires chiraux, synthèse asymétrique, relations structure cristalline–activité.[Traduit par la Rédaction]
- Subjects
PHOTOCHEMISTRY; SOLID state chemistry; CRYSTALLINE rocks; AMMONIUM; PHYSICAL &; theoretical chemistry
- Publication
Canadian Journal of Chemistry, 2001, Vol 79, Issue 4, p349
- ISSN
0008-4042
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/v01-060