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- Title
Synthesis and solid-state molecular structures of bis- and mono-nitrosobenzene complexes of ruthenium porphyrins.
- Authors
Lee, Jonghyuk; Twamley, Brendan; Richter-Addo, George B
- Abstract
Bis-nitrosobenzene complexes of the form (por)Ru(PhNO)[sub 2] (por = TPP, TTP; TPP = tetraphenylporphyrinato dianion, TTP = tetratolylporphyrinato dianion) have been prepared in good yields from the reaction of the (por)Ru(CO) precursor with excess PhNO in dichloromethane. The IR spectra of the complexes (as KBr pellets) displayed new bands at ~1348 cm[sup –1] , due to upsilon[sub NO] . The solid-state molecular structure of (TPP)Ru(PhNO)[sub 2] was determined by single-crystal X-ray diffraction, and revealed that the PhNO ligands are bound to the Ru center via the N-binding mode. Reactions of the (por)Ru(PhNO)[sub 2] complexes with excess 1-methylimidazole gave the mono-nitrosobenzene complexes (por)Ru(PhNO)(1-MeIm). The IR spectra revealed a lowering of upsilon[sub NO] in these mononitrosobenzene derivatives by ~27 cm[sup –1] , a feature consistent with the replacement of one π-acid PhNO ligand with the more basic 1-MeIm ligand. The solid-state molecular structure of (TPP)Ru(PhNO)(1-MeIm) reveals, in addition to the N-binding of the PhNO ligand, an essentially parallel arrangement of the C-N-O (of PhNO) and imidazole planes; this is in contrast with the (TPP)Ru(PhNO)[sub 2] complex, in which the C-N-O planes (of PhNO) are essentially perpendicular.Key words: nitroso, X-ray, ruthenium, porphyrin, imidazole.La réaction du précurseur (por)Ru(CO) avec un excès de PhNO, dans le dichlorométhane, permet de préparer les complexes du bis-nitrosobenzène, de la forme (por)Ru(PhNO)[sub 2] (por = TPP, TTP; TPP = dianion tétraphénylporphyrinato, TTP = dianion tétratolylporphyrinato), avec de bons rendements. Les spectres IR des complexes (sous la forme de pastilles de KBr) présentent de nouvelles bandes aux environ de 1348 cm[sup –1] dues à upsilon[sub NO] . Faisant appel à la diffraction des rayons X sur un cristal unique, on a déterminé la structure moléculaire à l'état solide du (TPP)Ru(PhNO)[sub 2] ; elle révèle que les ligands PhNO sont liés au centre Ru par le biais d'un mode de fixation par l'azote. Les réactions des complexes (por)Ru(PhNO)[sub 2] avec un excès de 1-méthylimidazole conduisent à la formation de complexes mononitrosobenzène (por)Ru(PhNO)(1-MeIm). Le spectre IR de ces dérivés mononitrosobenzène met en évidence un abaissement d'environ 27 cm[sup –1] de la upsilon[sub NO] , une caractéristique en accord avec le remplacement d'un ligand PhNO π-acide par le ligand plus basique 1-MeIm. La structure moléculaire à l'état solide du (TPP)Ru(PhNO)(1-MeIm) met en évidence la fixation par l'azote du ligand PhNO ainsi qu'un arrangement essentiellement parallèle des plans C-N-O (du PhNO) et de l'imidazole; cette observation est en opposition à ce qui est observé avec le complexe (TPP)Ru(PhNO)[sub 2] dans lequel les plans C-N-O (du PhNO) sont essentiellement perpendiculaires.Mots clés : nitroso, diffraction des rayons X, ruthénium, porphyrine, imidazole.[Traduit par la Rédaction]
- Subjects
X-ray diffraction; INFRARED spectra; IMIDAZOLES; MOLECULAR structure; DICHLOROMETHANE
- Publication
Canadian Journal of Chemistry, 2002, Vol 80, Issue 9, p1252
- ISSN
0008-4042
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/v02-155