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- Title
Ein achtkerniger metallosupramolekularer Würfel mit Spin-Crossover-Eigenschaften.
- Authors
Struch, Niklas; Bannwarth, Christoph; Ronson, Tanya K.; Lorenz, Yvonne; Mienert, Bernd; Wagner, Norbert; Engeser, Marianne; Bill, Eckhard; Puttreddy, Rakesh; Rissanen, Kari; Beck, Johannes; Grimme, Stefan; Nitschke, Jonathan R.; Lützen, Arne
- Abstract
Nach dem Ansatz der Subkomponenten ‐ Selbstorganisation lassen sich aus 5,10,15,20 ‐ Tetrakis(4 ‐ aminophenyl)porphyrin oder dessen Zink(II) ‐ Komplex, 1H ‐ 4 ‐ Imidazol ‐ carbaldehyd und Zink(II) ‐ oder Eisen(II) ‐ Salzen O ‐ symmetrische Käfige mit einem abgeschlossenen Hohlraum von 1300 Å3 darstellen. Eisen(II) ‐ Salze lieferten Käfigverbindungen, die bei Raumtemperatur im High ‐ spin ‐ Zustand vorliegen und beim Abkühlen in den Low ‐ spin ‐ Zustand übergehen, während die Verwendung von Zink(II) ‐ Salzen die diamagnetischen Analoga liefert. Die Verbindungen wurden mit Synchrotron ‐ Einkristallröntgenbeugung, hochauflösender Massenspektrometrie, NMR ‐ , Mößbauer ‐ , IR ‐ und UV ‐ Vis ‐ Spektroskopie charakterisiert. Die Struktur der Käfigverbindungen und ihre UV ‐ Vis ‐ Spektren wurden unabhängig durch DFT ‐ Rechnungen bestätigt. Ein besonderer Effekt ist die Stabilisierung des High ‐ spin ‐ Zustands durch Einschluss von C70 in den Käfigen. Im Fall des Wirt ‐ Gast ‐ Komplexes liegt die Übergangstemperatur T1/2 um 20 K tiefer als die des freien Wirts. Subkomponenten ‐ Selbstorganisation liefert achtkernige metallosupramolekulare Käfige, die mit experimentellen und theoretischen Methoden charakterisiert wurden. Die Eisen(II) ‐ Komplexe zeigen ein interessantes, gastabhängiges Spin ‐ Crossover ‐ Verhalten in Lösung. So führt der Einschluss von C70 ‐ Fulleren zu einer Stabilisierung des High ‐ spin ‐ Zustands und einer Verschiebung der Spinübergangstemperatur von 20 K.
- Publication
Angewandte Chemie, 2017, Vol 129, Issue 18, p5012
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201700832