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- Title
Stufenweise Bildung eines 1,3-Butadien-Analogons aus gemischten schwereren Elementen der Gruppe 15.
- Authors
Seidl, Michael; Balázs, Gábor; Timoshkin, Alexey Y.; Scheer, Manfred
- Abstract
Die Reaktion des Phosphinidenkomplexes [Cp*P{W(CO)5}2] (1 a) mit Di ‐ tert ‐ butylcarboimidophosphen führt zur P ‐ C ‐ Käfigverbindung 6 und dem Lewis Säure ‐ Base ‐ Addukt [Cp*P{W(CO)5}2(CNtBu)] (2 a). Der analoge Arsinidenkomplex bildet dagegen bei tiefen Temperaturen den Arsaphosphenkomplex [{W(CO)5}{η2 ‐ (Cp*)AsP(tBu)}{W(CO)5}] (3), der bei diesen Temperaturen mit einem zweiten Äquivalent an Carboimidophosphen zu [{W(CO)5}{η2 ‐ {(Cp*)(tBu)P}AsP(tBu)}{W(CO)5}] (5) reagiert, wahrscheinlich durch Insertion einer Phosphiniden ‐ Einheit (tBuP) in eine As ‐ C ‐ Bindung. Bei Raumtemperatur führt eine Radikalreaktion von 3 zu [{(tBu)PAsAsP(tBu)}{W(CO)5}4] (4), dem ersten neutralen 1,3 ‐ Butadien ‐ Analogon, das ausschließlich gemischte schwerere Elemente der Gruppe 15 enthält. Verbindung 4 setzt sich aus zwei P ‐ As ‐ Doppelbindungen zusammen, die über die Arsenatome verbunden sind. Schritt für Schritt: [Cp*As{W(CO)5}2] reagiert mit Di ‐ tert ‐ butylcarboimidophosphen bei tiefen Temperaturen unter Bildung eines Lewis ‐ Säure ‐ Base ‐ Addukts mit tert ‐ Butylisonitril sowie eines Arsaphosphens, das an zwei W(CO)5 ‐ Fragmente koordiniert. Bei Raumtemperatur wird die As ‐ C ‐ Bindung des Arsaphosphens homolytisch gespalten und zwei Arsaphosphen ‐ Radikale rekombinieren zum Komplex [{(tBu)PAsAsP(tBu)}{W(CO)5}4], dem ersten neutralen 1,3 ‐ Butadien ‐ Analogon aus schweren Elementen der Gruppe 15.
- Publication
Angewandte Chemie, 2016, Vol 128, Issue 1, p442
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201507355