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- Title
Reversible photochemische Modifikationen an Metallacyclen aus Dicarbenen mit Cumarinsubstituenten.
- Authors
Han, Ying ‐ Feng; Jin, Guo ‐ Xin; Daniliuc, Constantin G.; Hahn, F. Ekkehardt
- Abstract
Molekulare Rechtecke werden aus zwei Bis(NHC) ‐ Liganden, die jeweils zwei endständige Cumaringruppen tragen, sowie zwei Ag+ ‐ , Au+ ‐ oder Cu+ ‐ Ionen erhalten. Bei UV ‐ Bestrahlung (λ=365 nm) erfolgt eine photochemische Modifikation der zweikernigen Komplexe durch eine [2+2] ‐ Cycloaddition von zwei gegenüberliegenden Cumaringruppen unter Bildung eines makrocyclischen Tetra(NHC) ‐ Liganden. Die Photodimerisierung der Cumarinsubstituenten verläuft stereoselektiv und ergibt ausschließlich das syn ‐ Kopf ‐ Kopf ‐ Isomer. Eine nachfolgende Bestrahlung bei λ=254 nm initiiert die Photospaltung unter Rückbildung des zweikernigen Ausgangskomplexes mit vier Cumarinsubstituenten. Zweimal Cyclobutan: Eine Serie von zweikernigen molekularen Rechtecken mit CuI ‐ , AgI ‐ und AuI ‐ Ionen sowie Cumarinsubstituenten (1) wurde synthetisiert und charakterisiert. Photochemisch induzierte [2+2] ‐ Cycloadditionen mit diesen Komplexen führen stereoselektiv zu Komplexen mit makrocyclischen Tetracarbenliganden und zwei Cyclobutanringen (2).
- Publication
Angewandte Chemie, 2015, Vol 127, Issue 16, p5042
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201411006