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- Title
Ein persistentes phosphanyl‐substituiertes Thioketylradikalanion.
- Authors
Szych, Lilian Sophie; Pilopp, Yannic; Bresien, Jonas; Villinger, Alexander; Rabeah, Jabor; Schulz, Axel
- Abstract
Alkalimetallsalze des Typs M+[Ter(iPr)P−C(=S)−P(iPr)2S].− (M=Na, K; 2_M; Ter=2,6‐bis‐(2,4,6‐trimethylphenyl)phenyl) mit einem raumtemperaturstabilen Thioketylradikalanion wurden durch die Reduktion des Thioketons Ter(iPr)P−C(=S)−P(iPr)2S (1) mit Alkalimetallen (Na, K) erhalten. Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse sowie ESR‐Spektroskopie konnten das Vorliegen des Thioketylradikalanions sowohl im Festkörper als auch in Lösung eindeutig zeigen. Die berechnete Mulliken‐Spindichte in 2_M ist hauptsächlich am Schwefel (49 %) sowie am Carbonyl‐Kohlenstoffatom (33 %) lokalisiert. Nach Zugabe von [2.2.2]Kryptand zur Radikalverbindung 2_K, um die interionische Wechselwirkung abzuschwächen, wurde eine Aktivierungsreaktion beobachtet, die durch intermolekulare Umlagerung einer iPr‐Gruppe von einem zweiten Anion zu einem Kaliumsalz eines Phosphanylthioether‐basierten Anions, [K(crypt)]+[Ter(iPr)P−C(−S‐iPr)−P(iPr)2S]− (3), führte. Die Produkte wurden vollständig charakterisiert und die Nutzung des Radikalanions als Reduktionsmittel wurde demonstriert.
- Subjects
ANIONS
- Publication
Angewandte Chemie, 2022, Vol 134, Issue 9, p1
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.202114792