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- Title
Cyclo-P<sub>4</sub>-Bausteine - Verwirklichung nichtklassischer Fulleren-Analogie und weiterer Topologien.
- Authors
Dielmann, Fabian; Peresypkina, Eugenia V.; Krämer, Barbara; Hastreiter, Florian; Johnson, Brian P.; Zabel, Manfred; Heindl, Claudia; Scheer, Manfred
- Abstract
Die cyclo ‐ P4 ‐ Komplexe [CpRTa(CO)2(η4 ‐ P4)] (CpR: Cp′′=1,3 ‐ C5H3tBu2, Cp′′′=1,2,4 ‐ C5H2tBu3) erweisen sich als prädestiniert zur Bildung von hohlen sphärischen Supramolekülen mit nichtklassischer Fulleren ‐ artiger Topologie. Die resultierenden Aggregate, die mittels CuX (X=Cl, Br) aufgebaut werden, zeigen ein hochsymmetrisches 32er ‐ Gerüst, das ausschließlich aus vier ‐ und sechsgliedrigen Ringen aufgebaut ist. In einigen Supramolekülen ist der innere Hohlraum durch zusätzliche CuX ‐ Einheiten besetzt. Bei Verwendung von CuI werden zwei unterschiedliche Supramoleküle mit Erdnuss ‐ oder Birnen ‐ förmigen Gerüsten und 2 – 2.5 nm Außendurchmesser isoliert. Weiterhin sind die sphärischen Supramoleküle mit Cp′′′ ‐ substituierten Tantalkomplexen in CH2Cl2 löslich. NMR ‐ spektroskopische Untersuchungen in Lösung zeigen die Bildung von isomeren Supramolekülen infolge der sterischen Hinderung durch die dritte tBu ‐ Gruppe des Cp′′′ ‐ Liganden. Zusätzlich wird ein 2D ‐ Koordinationspolymer erhalten und strukturell charakterisiert. Die Selbstorganisation der cyclo ‐ P4 ‐ Komplexe [CpRTa(CO)2(η4 ‐ P4)] (CpR=Cp′′, Cp′′′) mit CuX ergibt sphärische Supramoleküle mit nichtklassischer Fulleren ‐ artiger Topologie (X=Cl, Br) und zwei Supramoleküle mit „Erdnuss” ‐ und „Birnen” ‐ förmigen Gerüsten (X=I). Die Außendurchmesser dieser Makromoleküle erreichen 2.5 nm. Die Löslichkeit der Cp′′′ ‐ Derivate ermöglichte ihre NMR ‐ Charakterisierung in Lösung.
- Publication
Angewandte Chemie, 2016, Vol 128, Issue 47, p15053
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201606074