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- Title
Kinetics and mechanistic study of the ruthenium(III) catalyzed oxidative deamination and decarboxylation of L-valine by alkaline permanganate.
- Authors
Bilehal, Dinesh C; Kulkarni, Raviraj M; Nandibewoor, Sharanappa T
- Abstract
The kinetics of ruthenium(III) catalyzed oxidation of L-valine by permanganate in alkaline medium at a constant ionic strength has been studied spectrophotometrically. The reaction between permanganate and L-valine in alkaline medium exhibits 2:1 stoichiometry (KMnO[sub 4] :L-valine). The reaction shows first-order dependence on the concentration of permanganate and ruthenium(III) and less than unit-order dependence on the concentrations of L-valine and alkali. The reaction rate increases both with an increase in ionic strength and a decrease in solvent polarity of the medium. Initial addition of reaction products did not significantly affect the rate. A mechanism involving the formation of a complex between catalyst and substrate has been proposed. The activation parameters were computed with respect to the slowest step of the mechanism.Key words: oxidation, L-valine, catalysis, ruthenium(III), kinetics.Faisant appel à des méthodes spectrophotométriques, on a étudié la cinétique de l'oxydation de la L-valine par le permanganate, catalysée par le ruthénium(III), en milieu alcalin et à force ionique constante. En milieu alcalin, la réaction entre le permanganate et la L-valine présente une stoechiométrie de 2:1 (KMnO[sub 4] :L-valine). La réaction présente une dépendance du premier ordre avec les concentrations de permanganate et de ruthénium(III) et cette dépendance est inférieure à l'unité pour les concentrations de L-valine et de base. La vitesse de réaction augmente avec une augmentation de la force ionique et avec une diminution dans la polarité du solvant. L'addition initiale de produits réactionnels n'affecte pas la vitesse de façon significative. On propose un mécanisme impliquant la formation initiale d'un complexe entre le catalyseur et le substrat. On a calculé les paramètres d'activation par rapport à l'étape la plus lente du mécanisme.Mots clés : oxydation, L-valine, catalyse, ruthénium(III), cinétique.[Traduit par la Rédaction]
- Subjects
OXIDATION; RUTHENIUM; DECARBOXYLATION; CATALYSIS; DYNAMICS
- Publication
Canadian Journal of Chemistry, 2001, Vol 79, Issue 12, p1926
- ISSN
0008-4042
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/v01-173