We found a match
Your institution may have access to this item. Find your institution then sign in to continue.
- Title
IR-Nachweis der bei der β-Pinen-Ozonolyse gebildeten Criegee- Intermediate und ihre Reaktivität gegenüber Schwefeldioxid.
- Authors
Ahrens, Jennifer; Carlsson, Philip T. M.; Hertl, Nils; Olzmann, Matthias; Pfeifle, Mark; Wolf, J. Lennard; Zeuch, Thomas
- Abstract
Kinetikexperimente haben vor kurzem ergeben, dass die Oxidation von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid durch stabilisierte Criegee ‐ Intermediate (CIs) eine wichtige Quelle für Schwefelsäure in der Atmosphäre ist. Bislang waren nur kleine, durch Photolyse erzeugte CIs direkt nachgewiesen worden. Hier wird gezeigt, dass große, in der Gasphase stabilisierte CIs während der Ozonolyse von β ‐ Pinen durch FT ‐ IR ‐ Spektroskopie detektiert werden können. Ihr Absorptionsmuster zwischen 930 und 830 cm−1 tritt nur zu Beginn der Ozonolyse auf, wenn das Abfangen der stabilisierten CIs durch Reaktionsprodukte langsam ist. Die großen CIs reagieren mit Schwefeldioxid in einer Ausbeute >80 % zu Schwefeltrioxid und Nopinon. Der Reaktantenverbrauch und die Produktbildung bei zeitaufgelösten Experimenten zur Ozonolyse von β ‐ Pinen in Gegenwart von Schwefeldioxid wurden kinetisch modelliert. Die Ergebnisse sprechen für eine schnelle Reaktion der CIs aus der β ‐ Pinen ‐ Ozonolyse mit Schwefeldioxid. Wie kommt Schwefelsäure in die Troposphäre? Neben der Oxidation von SO2 durch Hydroxylradikale wurde nun als alternativer Weg die Oxidation durch Reaktion mit großen, biogenen Criegee ‐ Intermediaten eindeutig belegt. Diese werden bei der Ozonolyse von Alkenen durch den Zerfall des Primärozonids zusammen mit einer Carbonylverbindung gebildet. Die Studie wurde an β ‐ Pinen durchgeführt, dessen mögliche Criegee ‐ Intermediate gezeigt sind.
- Subjects
PINENE; OZONOLYSIS; OXIDATION of sulfur dioxide; PHOTOLYSIS (Chemistry); FOURIER transform infrared spectroscopy; SULFURIC acid
- Publication
Angewandte Chemie, 2014, Vol 126, Issue 3, p733
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201307327