We found a match
Your institution may have access to this item. Find your institution then sign in to continue.
- Title
Ein Kooperatives Rhodium/Sekundäres Phosphinoxid [Rh/P(O)nBu<sub>2</sub>]‐Template zur Katalytischen Hydrodefluorierung von Perfluoroarenen.
- Authors
Chang, Wei‐Chieh; Randel, Helena; Weyhermüller, Thomas; Auer, Alexander A.; Farès, Christophe; Werlé, Christophe
- Abstract
Die selektive Aktivierung von C‐F‐Bindungen unter milden Reaktionsbedingungen ist nach wie vor eine Herausforderung im Bereich der Bindungsaktivierung. Hier stellen wir ein kooperatives [Rh/P(O)nBu2]‐Template für die katalytische Hydrodefluorierung (HDF) von Perfluorarenen vor. Zusätzlich zu Substraten mit elektronenziehenden funktionellen Gruppen zeigte das System eine äußerst seltene Toleranz gegenüber elektronenschiebenden funktionellen Gruppen und Heterozyklen. Die hohe Chemoselektivität des Katalysators und die Möglichkeit, ihn im präparativen Maßstab einzusetzen, verdeutlichen seine Praxistauglichkeit. Empirische mechanistische Studien und eine Dichtefunktionaltheorie (DFT)‐Studie haben einen Rhodium(I)‐Dihydrid‐Komplex als katalytisch relevante Spezies identifiziert und die entscheidende Rolle von Phosphinoxid als kooperatives Fragment ermittelt. Insgesamt zeigen wir, dass molekulare Templates, welche auf diesen Designelementen basieren, zusammengesetzt werden können, um Katalysatoren mit erhöhter Reaktivität für anspruchsvolle Bindungsaktivierungen zu schaffen.
- Subjects
RHODIUM
- Publication
Angewandte Chemie, 2023, Vol 135, Issue 23, p1
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.202219127