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- Title
Syntheses and X-ray structures of boraamidinate complexes of lithium, phosphorus, and tellurium.
- Authors
Chivers, Tristram; Fedorchuk, Chantall; Schatte, Gabriele; Brask, Justin K
- Abstract
The dilithiated boraamidinate complexes {Li[sub 2] [RB(N-t-Bu)[sub 2] ]}[sub 2] (1a, R = Ph; 1b, R = t-Bu), prepared by the reaction of B[N(H)-t-Bu][sub 3] with three equivalents of LiR, are shown by X-ray crystallography to have dimeric structures consisting of a distorted Li[sub 4] N[sub 4] cube capped on two opposite faces by RB units. Reactions of 1a with TeCl[sub 4] or PX[sub 3] (X = Cl, Br) yielded complexes PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] TeCl[sub 2] (2) and PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] PX (4a, X = Cl; 4b, X = Br), respectively. The structures of 2 and 4b were determined by X-ray crystallography. In the solid state, complex 2 forms a dimer with weak Te···Cl contacts (3.2411(6) Å). Complex 4b is monomeric with a P–Br bond length of 2.3047(11) Å. The reactions of 2 and 4a with the appropriate amounts of Li[N(H)-t-Bu] produce the monomeric tellurium imide PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] Te=N-t-Bu and the amido derivative PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] PN(H)-t-Bu (4c), respectively. The X-ray structure of 4c was determined. Deprotonation of 4c with n-BuLi produces the dimeric monolithium derivative {Li[PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] PN-t-Bu]}[sub 2] (5), which was shown by X-ray crystallography to have a centrosymmetric structure with a central transoid Li[sub 2] N[sub 2] ring.Key words: boraamidinates, lithium, tellurium, phosphorus, X-ray structures.Faisant appel à la diffraction des rayons X, on a montré que les structures des complexes boraamidinates dilithiés {Li[sub 2] [RB(N-t-Bu)[sub 2] ]}[sub 2] (1a, R = Ph; 1b, R = t-Bu) préparés par réaction du B[N(H)-t-Bu][sub 3] avec trois équivalents de LiR sont des dimères formés d'un cube Li[sub 4] N[sub 4] déformé et portant des unités RB sur deux faces opposées. Les réactions de métathèse du composé 1a avec le TeCl[sub 4] ou le PX[sub 3] (X = Cl, Br) fournissent respectivement les complexes PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] TeCl[sub 2] (2) et PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] PX (4a, X Cl; 4b, X = Br). Les structures des composés 2 et 4b ont été déterminées par diffraction des rayons X. Le complexe 2 forme un dimère avec de faibles contacts Te···Cl (3,2411(6) Å) à l'état solide. Le complexe 4b est un monomère dans lequel la longueur de la liaison P–Br est de 2,3047(11) Å. Les réactions des composés 2 et 4a avec des quantités appropriées de Li[N(H)N-t-Bu)] conduisent à la formation respectivement de l'imide de tellure monomère PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] Te=N-t-Bu et du dérivé amido PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] PN(H)-t-Bu (4c). On a déterminé la structure du composé 4c par diffraction des rayons X. La déprotonation du composé 4c à l'aide de n-BuLi conduit à la formation du dérivé monolithié dimère {Li[PhB(mu-N-t-Bu)[sub 2] PN-t-Bu]}[sub 2] (5) dont structure, telle que déterminé par diffraction des rayons X, est centrosymétrique avec un cycle central Li[sub 2] N[sub 2] transoïde.Mots clés : boraamidates, lithium, tellure, phosphore, structures par diffraction des rayons X.[Traduit par la Rédaction]
- Subjects
X-ray crystallography; DIMERS; COMPLEX compounds; LITHIUM; TELLURIUM
- Publication
Canadian Journal of Chemistry, 2002, Vol 80, Issue 7, p821
- ISSN
0008-4042
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/v02-111