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- Title
Voraussage absoluter Geschwindigkeitskonstanten von Huisgen‐ Reaktionen ungesättigter Iminium‐Ionen mit Diazoalkanen.
- Authors
Zhang, Jingjing; Chen, Quan; Mayer, Robert J.; Yang, Jin‐Dong; Ofial, Armin R.; Cheng, Jin‐Pei; Mayr, Herbert
- Abstract
Kinetik und Stereochemie der Reaktionen von aus Zimtaldehyden und MacMillans Imidazolidinonen erzeugten Iminiumionen mit Diphenyldiazomethan und Aryldiazomethanen wurden experimentell und mit Hilfe von DFT‐Rechnungen untersucht. Die Reaktionen von Diphenyldiazomethan mit von MacMillans Katalysatoren der 2. Generation abgeleiteten Iminium‐Ionen ergaben 3‐Aryl‐2,2‐diphenylcyclopropancarbaldehyde in >90 % Ausbeute und Enantiomerenverhältnissen ≥90:10. Überwiegend 2:1‐Produkte erhielt man bei den entsprechenden Reaktionen mit Monoaryldiazomethanen. Die gemessenen Geschwindigkeitskonstanten stehen in Einklang mit den aus den Einzentren‐Nucleophilie‐Parametern N und sN der Diazomethane und den Einzentren‐Elektrophilie‐Parametern E der Iminium‐Ionen berechneten Geschwindigkeitskonstanten sowie mit quantenchemisch berechneten Aktivierungsenergien.
- Subjects
DIAZOMETHANE; GENERATIONS
- Publication
Angewandte Chemie, 2020, Vol 132, Issue 30, p12628
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.202003029