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- Title
Anionische Ketten der Stammverbindungen der Pnictogenylborane.
- Authors
Marquardt, Christian; Kahoun, Tobias; Stauber, Andreas; Balázs, Gábor; Bodensteiner, Michael; Timoshkin, Alexey Y.; Scheer, Manfred
- Abstract
Wir berichten über die Synthese und strukturelle Charakterisierung von präzedenzlosen anionischen Stammverbindungen aus gemischten Elementen der Gruppen 13 und 15. Die Reaktionen der Pnictogenylborane H2E ‐ BH2⋅NMe3 (1 a: E=P; 1 b: E=As) mit phosphor ‐ und arsenzentrierten Nukleophilen der Form [EH2]− (E=P, As) führen zur Bildung von Verbindungen des Typs [H2E ‐ BH2 ‐ E′H2]− (2: E=E′=P; 3: E=E′=As; 4: E=P, E′=As), die kettenartige anionische Pnictogen ‐ Bor ‐ Einheiten enthalten. Darüber hinaus wurden die längere, fünfgliedrige Kette [H2As ‐ BH2 ‐ PH2 ‐ BH2 ‐ AsH2]− (5) und die Ringverbindung [NHCdipp ‐ H2B ‐ PH2 ‐ BH2 ‐ NHCdipp]+[P5B5H19]− (6) mit n ‐ Butylcyclohexan ‐ ähnlichem Anion hergestellt. Alle Verbindungen wurden durch Röntgenstrukturanalyse, Multikern ‐ NMR ‐ und IR ‐ Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Dichtefunktionalrechnungen erklären ihre hohe thermodynamische Stabilität und geben Aufschluss über Ladungsverteilung und Reaktionsverlauf. Letztlich durchweg negativ! Durch Alkalimetallphosphanide und ‐ arsenide können die Stammverbindungen der Phosphanyl ‐ und Arsanylborane leicht in lineare anionische Kettenmoleküle umgewandelt werden. Sie sind einzigartige Vertreter der Klasse der anionischen Pnictogenylborane und konnten strukturell charakterisiert werden.
- Publication
Angewandte Chemie, 2016, Vol 128, Issue 47, p15048
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201608875