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- Title
A Specific Synthesis of Ethyl (2 Z)-2-Bromomethyl-2-butenoate and its Conversion into Mikanecic Ester.
- Authors
Goldberg, Ora; Dreiding, André S.
- Abstract
Eine spezifische Synthese von (2 Z)-2-Brommethyl-2-butensäure-äthylester und seine Umwandlung in Mikanezester. Das Lithiumsalz 12, hergestellt aus 2-Bromorthopropensäure-triäthylester ( 11) und n-Butyl-lithium, wurde mit Acetaldehyd umgesetzt, wobei 2-Methyliden-3-hydroxy-orthobutansäure-triäthylester ( 13) und daraus, durch saure Hydrolyse, 2-Methyliden-3-hydroxybutansäure-äthylester ( 14) entstand. Behandlung von 14 mit N-Bromsuccinimid und Dimethylsulfid lieferte den gewünschten (2 Z)-2-Brommethyl-2-butensäure-äthylester ( 6), der sich mit HBr zur entsprechenden Säure 4 hydrolysieren liess. Die (2 Z)-Konfiguration von 4 wurde aufgrund der vicinalen 1H/13C Kopplungen zwischen H-C(3) und COOH bzw. CH2Br im 13C-NMR.-Spektrum bestätigt. Die 1H-NMR.-Signale der beiden Methylidenprotonen in 9, 11, 13 und 14 liessen sich mit Hilfe von additiven Entschirmungsbeiträgen der Substituenten um die Doppelbindung zuordnen. 1,4-Eliminierung von HBr aus (2 Z)-2-Brommethyl-2-butensäure-äthylester ( 6) mit Kalium- t-butylat ergab Mikanezsäure-diäthylester ( 21), der bei der Aufarbeitung teilweise zum Monoester 20 und zur Mikanezsäure ( 19 ) verseift wurde.
- Publication
Helvetica Chimica Acta, 1976, Vol 59, Issue 5, p1904
- ISSN
0018-019X
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/hlca.19760590548