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- Title
Molekulare Polyarsenide der Seltenerdelemente.
- Authors
Arleth, Nicholas; Gamer, Michael T.; Köppe, Ralf; Konchenko, Sergey N.; Fleischmann, Martin; Scheer, Manfred; Roesky, Peter W.
- Abstract
Die Reduktion von [Cp*Fe(η5‐As5)] mit [Cp′′2Sm(thf)] (Cp′′=η5‐1,3‐(tBu)2C5H3) führt unter verschiedenen Reaktionsbedingungen zu [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] und [(Cp′′2Sm)2As7(Cp*Fe)]. Bei beiden Verbindungen handelt es sich um die ersten Polyarsenide der Seltenerdmetalle. [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] ist zudem der erste d/f‐Tripeldeckersandwichkomplex mit einem planaren rein anorganischen Mitteldeck. Die zentrale As42−‐Einheit ist isolobal zum 6π‐aromatischen Cyclobutadiendianion (CH)42−. [(Cp′′2Sm)2As7(Cp*Fe)] enthält einen As73−‐Käfig, der eine norbornadienartige Struktur mit zwei kurzen As‐As‐Bindungen hat. DFT‐Rechnungen bestätigen die strukturellen Beobachtungen. Abschätzungen ergaben, dass die As‐As‐Bindungsordnung innerhalb des cyclo‐As4‐Liganden in [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] zwischen einer As‐As‐Einfachbindung und der eines formal aromatischen As42−‐Systems liegt. Sandwich mit Arsenbelag: Es wird über die ersten Polyarsenide der Seltenerdelemente berichtet, [(Cp′′2Sm)(μ,η4:η4‐As4)(Cp*Fe)] (siehe Bild) und [(Cp′′2Sm)2As7(Cp*Fe)] (Cp*=η5‐C5Me5, Cp′′=η5‐1,3‐tBu2C5H3). Das erstgenannte ist zudem der erste d/f‐Tripeldeckersandwichkomplex mit einem planaren rein anorganischen Mitteldeck.
- Publication
Angewandte Chemie, 2016, Vol 128, Issue 4, p1583
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201509749