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- Title
Regioselektive Allyl-Allyl-Kreuzkupplungen ohne Übergangsmetallkatalysator.
- Authors
Ellwart, Mario; Makarov, Ilya S.; Achrainer, Florian; Zipse, Hendrik; Knochel, Paul
- Abstract
Die Reaktion von Allylzinkhalogeniden mit Allylbromiden in einer 1:1‐Mischung aus THF und DMPU liefert selektiv 1,5‐Diene nach einem SN2‐ähnlichen Mechanismus. Die Allylzinkverbindung reagiert an der sterisch stärker gehinderten Seite (γ‐Position) des Allylsystems und liefert ausschließlich die γ,α′‐Allyl‐Allyl‐Kreuzkupplungsprodukte. Bemerkenswerterweise bleibt die stereochemische Konfiguration der Doppelbindung während der Kreuzkupplung erhalten. Dabei werden diverse funktionelle Gruppen (Ester, Nitril) toleriert. Diese Kreuzkupplung von Allylzinkreagenzien kann auch mit Propargyl‐ und Benzylhalogeniden durchgeführt werden. Zudem zeigen Dichtefunktionalrechnungen die essenzielle Rolle von Lithiumchlorid in dieser Substitutionsreaktion. Eines von vier möglichen Produkten: Kreuzkupplungen von Allylzinkhalogeniden mit Allylbromiden liefern regioselektiv 1,5‐Diene. Verschiedene funktionelle Gruppen (Ester, Nitril) werden dabei toleriert. Propargyl‐ und Benzylhalogenide können auch in dieser Reaktion verwendet werden. Dichtefunktionalrechnungen bestätigen die essenzielle Rolle von LiCl für die Kreuzkupplung.
- Subjects
CHEMICAL reactions; CHEMISTRY; CHEMICAL energy; CHEMICAL processes; CHEMIEXCITATION
- Publication
Angewandte Chemie, 2016, Vol 128, Issue 35, p10658
- ISSN
0044-8249
- Publication type
Article
- DOI
10.1002/ange.201603923