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- Title
Spectroscopy of van der Waals molecules: Isomers and vibrational predissociation.
- Authors
Klemperer, William; Cheng-Chi Chuang; Higgins, Kelly J.; Miller, Amy Stevens; Fu, Henry C.
- Abstract
The inert-gas-halogen complexes have been studied for several decades by jet spectroscopy. Much of the seemingly bizarre behavior has become understandable in terms of two virtually isoenergetic isomer forms. The recently recognized linear isomer of Ar–I[sub 2] has a virtually continuous B ¬ X excitation spectrum. It also undergoes a very rapid vibrational predissociation, and suffers no electronic quenching from the B state. The well-known T-shaped isomer shows slow vibrational predissociation, which is competitive with electronic quenching. The quenching distorts the vibrational distribution of the I[sub 2] B state photofragments, consequently leading to a false estimation of the T-shaped Ar–I[sub 2] (B) state dissociation energy. The binding energies for the T-shaped Ar–I[sub 2] (X) and Ar–I[sub 2] (B) are unambiguously determined from the recent dispersed fluorescence study, which are also in good accord with the ab initio calculation. We discuss aspects of pure vibrational laser-induced fluorescence of hydrogen fluoride complexes. We contrast the behavior of Ar–HF with Ne–HF and present new results for the v[sub HF] = 3 level of Ne–HF. PACS Nos.: 33.80Gj, 34.30thDepuis des décennies, nous étudions les complexes gaz noble-halogène par spectroscopie à faisceau. Une bonne partie du comportement apparemment étrange trouve maintenant une explication en terme de deux formes isomériques pratiquement de même énergie. L'isomère récemment identifié Ar–I[sub 2] a une excitation spectrale B ¬ X pratiquement continue. Il est sujet à une rapide prédissociation vibrationnelle et ne souffre pas d'étranglement électronique de l'état B. L'isomère en forme de T bien connu montre une prédissociation lente qui est en compétition avec la désexcitation électronique forcée. Cette désexcitation déforme la distribution vibrationnelle du photofragment I[sub 2] B, ce qui mène à un faux estimé de l'énergie de dissociation de l'état en forme de T de Ar–I[sub 2] (B). L'étude récente de fluorescence détermine sans ambiguité les énergies de liaison des états en forme de T, Ar–I[sub 2] (X) et Ar–I[sub 2] (B), ces mesures étant en accord avec des calculs complets. Nous analysons des aspects de la vibration pure induite par laser dans des complexes de fluorure d'hydrogène. Nous mettons en opposition le comportement de Ar–HF et de Ne–HF et présentons de nouveaux résultats pour l'état v[sub HF] = 3 de Ne–HF. [Traduit par la Rédaction]
- Subjects
SOLID rare gases; SPECTRUM analysis; QUASIMOLECULES; NUCLEAR isomers; HYDROGEN fluoride
- Publication
Canadian Journal of Physics, 2001, Vol 79, Issue 2/3, p101
- ISSN
0008-4204
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/p01-006