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- Title
Geminal acylation of α-heterosubstituted cyclohexanones and their ketals.
- Authors
Pottie, Ian R.; Crane, Sheldon N.; Gosse, Anna Lee; Miller, David O.; Burnell, D. Jean
- Abstract
Geminal acylation of derivatives of cyclohexanone with Br, Cl, F, and OCH3 in the α position, and of their corresponding dimethyl ketals, could not be accomplished to a significant extent following published procedures. The transformation was accomplished in two steps. The initial BF3·Et2O-mediated reaction with 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclobutene gave a cyclobutanone product as a mixture of diastereomers. Only with 2-chlorocyclohexanone did this occur with good diastereoselectivity. Then, pinacol rearrangement of the diastereomeric mixture mediated by Amberlyst-15 in benzene provided the heterosubstituted spirocyclic diketone. L'acylation géminale de dérivés de la cyclohexanone portant des substituants Br, Cl, F et OCH3 en position α ainsi que celle des diméthylcétals correspondants ne peut pas être réalisée avec des rendements significatifs par les méthodes rapportées jusqu'à maintenant. On a réussi à effectuer cette transformation en deux étapes. La réaction initiale catalysée par le BF3·Et2O avec le 1,2-bis(triméthylsilyloxy)cyclobutène conduit à un produit à base de cyclobutanone, sous la forme de mélange de diastéréoisomères. Cette transformation ne s'est effectuée avec une bonne diastéréosélectivité qu'avec la 2-chlorocyclohexanone. La transposition pinacolique du mélange diastéréoisomère catalysée par l'Amberlyst-15 dans le benzène conduit alors à une dicétone spirocyclique hétérosubstituée.
- Subjects
CYCLOHEXANONES; ACYLATION; DIASTEREOISOMERS; PINACOL rearrangement; KETONES; NUCLEAR magnetic resonance spectroscopy; STEREOCHEMISTRY
- Publication
Canadian Journal of Chemistry, 2010, Vol 88, Issue 11, p1118
- ISSN
0008-4042
- Publication type
Article
- DOI
10.1139/V10-097